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使用新的电光催化方法拓宽羰基烯化反应的范围
康奈尔大学的一对化学家通过开发一种新的电光催化工艺扩展了羰基烯化反应的范围。在发表在《科学进展》杂志上的论文中,KeriSteiniger和TristanLambert描述了他们的新工艺及其可能使用的情况。
烯烃(一类不饱和的开链碳氢化合物)通常用作塑料制造、石化产品加工和多种橡胶制备中有机合成的基础——但它们有一个缺点:它们通常涉及使用强碱,往往会限制反应过程中官能团的耐受性。
在这项新的努力中,研究人员使用电光催化来扩展此类反应的范围。在他们的过程中,电光催化和电化学氧化配对,以可控的方式产生中间体。它还允许用作烯化剂的烯烃与酮和醛反应。当反应发生时,释放出两种主要的副产物——氢气和氮气。他们承认,从远处看,这个过程看起来有点不正统,但坚持认为在实践中,它运作良好。
在新工艺中,重氮化合物由有机羰基(任何由与氧原子双键结合的碳原子组成的官能团)和肼(一种挥发性碱性液体)电化学生成。由于环加成,环状二氮烯与所需的烯烃一起产生。
随着氮的损失,双子离子自由基阳离子还原留下目标烯烃。研究人员指出,该反应可以控制电子转移的速率,从而可以转化为烯烃,而不是环丙烷。他们还指出,该过程可用于范围广泛的未活化烯烃。
除了拓宽羰基烯烃化反应的范围外,新工艺还允许在不产生通常与其合成相关的废物的情况下产生烯烃。研究团队建议它也可以用作Witting烯化的替代品,从而创造出许多新产品,包括制药行业的一些产品。
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